Anny, el tramo entre Muxía y Santiago está señalizado, efectivamente, en sentido al Mar, es decir, hacia Muxía, en sentido contrario al que pretendes hacerlo. Ese tramo, como el de Santiago-Finisterre, es unidireccional: señalizados hacia el mar en ambos y no hacia Santiago.
El tramo entre Finisterre y Muxía es bidireccional, se puede seguir en ambos sentidos.
Eso quiere decir que te costará más trabajo seguir el itinerario al revés, que es como pretendías hacerlo. Un sendero marcado en un sentido resulta menos fácil de seguir en sentido contrario, aunque se puede.
Además, para obtener la Compostela, debes hacer 100 km mínimos, distancia mínima que no alcanzas desde Muxía sin pasar por Finisterre y ello te obligaría a pasar, en tu caso, también por esta población Finisterre (o por Muxia si partieras de Finisterre). Es decir, Muxía-Finisterre-Santiago o Finisterre-Muxía-Santiago.
Por razón de señalización, por la dispersión de alojamientos y servicios y porque son distancias que se hacen largas para gente poco habituada, se recomienda como bien indica Fernando como primer Camino el Francés, o el Portugués.
Decirte también que el 25 de Julio es la festividad del Apostol Santiago y que las Fiestas en su Honor se extienden desde el día 24/25 (días grandes) hasta el 31. Mucha gente habrá para llegar a Compostela para esos días, sobre todo el 24 y el 25, pero en realidad todos esos 15 días son jornadas de temporada alta por turismo. Los Caminos Francés y Portugués en Galicia son los más concurridos. Si quieres ir tranquila, puede que, al menos en Santiago tengas que reservar con antelación. Y si quieres ir más tranquila aún puede que debas hacerlo también en las localidades intermedias. Sin embargo el tramo entre Santiago y Muxía/Finisterre estará bastante menos concurrido. Fuera de Galicia se nota algo menos la afluencia en esos días pero no te confíes: León-Santiago es un tramo también muy "goloso".
Buen Camino